淺析全自動電位滴定儀基本原理

全自動電位滴定儀主要用于高等院校、科研機(jī)構(gòu)、石油化工、制藥、藥檢、冶金等各行業(yè)的各種成分的化學(xué)分析。 

全自動電位滴定儀法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，全自動電位滴定儀法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電拉法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn)，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。全自動電位滴定儀法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算。 　　

使用不同的指示電極，全自動電位滴定儀法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。 如果使用自動全自動電位滴定儀，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點(diǎn)，自動給出體積，滴定快捷方便。 　　

進(jìn)行全自動電位滴定儀時(shí)，被測溶液中插入一個參比電極，一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點(diǎn)。 全自動電位滴定儀的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器，測電動勢的儀器。 　　

全自動電位滴定儀法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢？用繪制電位確定曲線的方法。 　　

全自動電位滴定儀曲線即是隨著滴定的進(jìn)行，電極電位值（電池電動勢）E對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。 　　

根據(jù)作圖的方法不同，全自動電位滴定儀曲線有三種類型，E-V曲線，普通全自動電位滴定儀曲線，拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn)。 　　

拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線，等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。 　　

Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。 　　

Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。 　　

電位突躍范圍和斜率越大，分析誤差就越小。 　　

曲線，一次微商曲線，一階導(dǎo)數(shù)曲線。 　　

曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn)，（作圖時(shí)需先求出 ） 　　

用相鄰兩次的E，V值求： 　　

。 　　

=0時(shí)為等當(dāng)點(diǎn) 　　

式中的V1、V2為 值的計(jì)算值。

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